Ắc quy kiềm có nhiều chủng loại như: Ni-fe; Ni-cd, Ag-zn,Ni-MH... . Ở đây, chỉ nêu loạiắc quyđang được sử dụng nhiều ở nước ta. Đó là loạiắc quy Ni - Cd.

Hệ thống điện hóa của loạiắc quy Ni - Cdnày như sau:

(+) NiOOH │ KOH │ Cd (-)

Và phản ứng tổng quát:

Cd + 2NiOOH + 2H₂O ↔ 2Ni(OH)₂+ Cd(OH)₂

Có rất nhiều công trình nghiên cứu quá trình điện điện cực, điện dịch và ảnh hưởng của các độc tố, các phụ gia đến chất lượngắc quynày. Song, trong phạm vi nhất định chúng tôi xin nêu lý thuyết được nhiều người thừa nhận hơn cả về quá trình phóng nạp điện cực:

Ni(OH)₂+OH- ↔ NiOH + H₂O + e (1)

Cd + 2OH- ↔ Cd (OH)₂+ e (2)

ứng với phản ứng điện cực (1) và (2) có thế điện cực dương và âm:

φ(+) = φ0 Ni₃+ + 0,0591 g aH₂O - 0,059 lg aOH-

φ(-) = φoCdo - 0,059 lg OH-

Rõ ràng là : φ+ và φ- phụ thuộc chủ yếu vào chất lượng điện cực, hoạt độ ion OH- và linh độ hoạt động của H₂O

Để đảm bảo chất hoạt tính làm việc ờ trạng thái phân bố đều người ta đã nghiên cứu sử dụng một lượng nhỏ phụ gia dùng cho điện dịch trong đó phụ gia được lựa chọn là: LiOH ( Hydrôxyt Li ti). Song, trong quá trình làm việc sẽ tạo ra hợp chất trơ điện hoá LiNiO₂có tác dụng xấu đến quá trình điện cực dẫn đến làm giảm và mất dung lượng (nhất là trong điều kiện nhiệt độ cao).

Cùng với ảnh hưởng xấu, làm ngộ độc mạnh đối với quá trình điện cực và điện dịch còn kể đến: Manh, silic, canxi, Tali và Fe(OH)₃; M₂CO₃(M: Na hoặc K) . . .

Trong đó: Mg, Si, Fe₃+ ảnh hưởng nhiều đến điện cực dương Ni

Ta, Ca ảnh hưởng nhiều đến điện cực âm Cd

còn M₂CO₃ảnh hưởng xấu đến chất lượng điện dịch.

Dung lượng bị giảm đối với điện cực âm Cd vì nó còn có khuynh hướng bị thụ động trong dung dịch kiềm.

Những ảnh hưởng kể trên dẫn đến dung lượngắc quy Ni - Cdbị suy giảm thậm chíắc quy Ni - Cdbị mất dung lượng.

- Để đảm bảo quá trình làm việc củaắc quy kiềmđạt được yêu cầu người ta đã nghiên cứu hàm lượng độc tố tối thiểu cho phép. Đồng thời, quy định cụ thể chất lượng điện dịch kiềm trong đó có tiêu chảy nước để pha hoá chất, độ thuần khiết của KOH, có tiêu chuẩn nước để pha hóa chất, độ thuần khiết của KOH, NaOH... cũng như quy trình, quy phạm duy trì, bảo dưỡng ắc quy một cách nghiêm ngặt.